[Todos] DEFENSA DE TESIS

[Fernando V. Molina]

DEFENSA DE TESIS
Miércoles 19 de diciembre - 11:00 hs

Aula de Seminarios del INQUIMAE, 3er piso Pab. II



Lic. Florencia Di Salvo

Director: Dr. Fabio Doctorovich

Estabilización de Iones Diazonio y Nitrosaminas Alifáticas Primarias por
Coordinación a Metales de Transición: Síntesis y Estudios Estructurales

Resumen:
En este trabajo de tesis se presenta el estudio 
completo de las reacciones de nitrosación de 
aminas alifáticas primarias (RNH2), por medio de 
complejos nitrosilados de metales de transición 
(aquellos que poseen el ligando NO+ coordinado). 
El empleo de compuestos de coordinación está 
basado en la capacidad que éstos poseen para estabilizar ligandos lábiles,
como pueden ser los diazo intermediarios de las 
reacciones anteriormente mencionadas. Los 
objetivos principales están relacionados con la 
búsqueda de complejos aptos, el estudio 
mecanístico y el análisis de los productos e 
intermediarios, como son los iones diazonio 
alifáticos o las nitrosaminas primarias, ambos 
sumamente inestables y prácticamente
inexistentes en forma libre. Para algunos casos, 
como por ejemplo para las reacciones donde se 
emplearon los complejos [Fe(CN)5(NO)]2– y 
[Ru(bpy)2(NO)(Cl)]2+, a partir de la 
caracterización de los productos finales de la 
reacción, se realizaron estudios mecanísticos y 
se obtuvo de manera indirecta información sobre 
la estabilización de especies inestables. Cuando 
el complejo utilizado fue el [IrCl5(NO)]–, se 
logró aislar y caracterizar completamente a las nitrosaminas primarias
coordinadas a [IrCl5]2– derivadas de cinco aminas 
diferentes, estudiando además su descomposición, 
y se caracterizó en solución al ión 
n-butildiazonio coordinado al mismo fragmento. El 
estudio se llevó a cabo tanto por técnicas 
experimentales como por metodologías 
computacionales basadas en la Teoría del 
Funcional de la Densidad (DFT – Density 
Functional Theory). Por otro lado, vinculado a la 
alta electrofilicidad demostrada por el nitrosilo 
[IrCl5(NO)]–, se investigó el origen del
comportamiento inusual en estado sólido 
encontrado para las sales de PPh4+ y AsPh4+ 
(tetrafenilfosfónio y tetrafenilarsonio), 
mostrando una distribución electrónica IrIV–NO• 
en lugar de IrIII–NO+, la que se observa para las sales de K+ y Na+.
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