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<div align="center"><font size=5><b>DEFENSA DE TESIS<br>

Miércoles 19 de diciembre - 11:00 hs<br><br>

</b>Aula de Seminarios del INQUIMAE, 3er piso Pab. II <br><br>

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</font><font size=6><b>Lic. Florencia Di Salvo<br><br>

</font><font size=4>Director: Dr. Fabio Doctorovich<br><br>

</font><font size=5>Estabilización de Iones Diazonio y Nitrosaminas

Alifáticas Primarias por<br>

Coordinación a Metales de Transición: Síntesis y Estudios

Estructurales<br><br>

</b></font></div>

Resumen:<br>

En este trabajo de tesis se presenta el estudio completo de las

reacciones de nitrosación de aminas alifáticas primarias (RNH2), por

medio de complejos nitrosilados de metales de transición (aquellos que

poseen el ligando NO+ coordinado). El empleo de compuestos de

coordinación está basado en la capacidad que éstos poseen para

estabilizar ligandos lábiles,<br>

como pueden ser los diazo intermediarios de las reacciones anteriormente

mencionadas. Los objetivos principales están relacionados con la búsqueda

de complejos aptos, el estudio mecanístico y el análisis de los productos

e intermediarios, como son los iones diazonio alifáticos o las

nitrosaminas primarias, ambos sumamente inestables y prácticamente<br>

inexistentes en forma libre. Para algunos casos, como por ejemplo para

las reacciones donde se emplearon los complejos [Fe(CN)5(NO)]2– y

[Ru(bpy)2(NO)(Cl)]2+, a partir de la caracterización de los productos

finales de la reacción, se realizaron estudios mecanísticos y se obtuvo

de manera indirecta información sobre la estabilización de especies

inestables. Cuando el complejo utilizado fue el [IrCl5(NO)]–, se logró

aislar y caracterizar completamente a las nitrosaminas primarias<br>

coordinadas a [IrCl5]2– derivadas de cinco aminas diferentes, estudiando

además su descomposición, y se caracterizó en solución al ión

n-butildiazonio coordinado al mismo fragmento. El estudio se llevó a cabo

tanto por técnicas experimentales como por metodologías computacionales

basadas en la Teoría del Funcional de la Densidad (DFT – Density

Functional Theory). Por otro lado, vinculado a la alta electrofilicidad

demostrada por el nitrosilo [IrCl5(NO)]–, se investigó el origen del<br>

comportamiento inusual en estado sólido encontrado para las sales de

PPh4+ y AsPh4+ (tetrafenilfosfónio y tetrafenilarsonio), mostrando una

distribución electrónica IrIV–NO• en lugar de IrIII–NO+, la que se

observa para las sales de K+ y Na+.<br>

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