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<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;line-height:normal'><b><span style='font-size:12.0pt;font-family:"Times New Roman","serif"'><o:p> </o:p></span></b></p>
<p class=MsoNormal align=center style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;
text-align:center;line-height:normal'><b><span style='font-size:16.0pt;
font-family:"Times New Roman","serif";color:#002060'>Dr. José A. Olabe<o:p></o:p></span></b></p>
<p class=MsoNormal align=center style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;
text-align:center;line-height:normal'><b><span style='font-size:12.0pt;
font-family:"Times New Roman","serif";color:#002060'>INQUIMAE-CONICET, FCEN-UBA<o:p></o:p></span></b></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;line-height:normal'><span style='font-size:12.0pt;font-family:"Times New Roman","serif"'><o:p> </o:p></span></p>
<p class=MsoNormal align=center style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;
text-align:center;line-height:normal'><b><span style='font-size:16.0pt;
font-family:"Times New Roman","serif";color:#C00000'>La Química de Coordinación
del Grupo Nitrosilo<o:p></o:p></span></b></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;line-height:normal'><span style='font-size:12.0pt;font-family:"Times New Roman","serif"'><o:p> </o:p></span></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-indent:
35.45pt'><span lang=ES style='font-size:12.0pt;line-height:115%;font-family:
"Times New Roman","serif"'>El óxido nítrico (NO) es un componente importante de
los ciclos naturales del nitrógeno, que implican la interconversión de nitratos
en amoníaco y viceversa. El interés tradicional en su química estuvo largamente
asociado al daño ambiental, hasta que en la década del 80/90 se mostró que las
células eucarióticas producían NO, junto con el descubrimiento de una
diversidad de roles fisiológicos en mamíferos, que llevaron en 1998 al
otorgamiento del Premio Nobel a Furchgott, Ignarro y Murad.(1)<o:p></o:p></span></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-indent:
35.45pt'><span lang=ES style='font-size:12.0pt;line-height:115%;font-family:
"Times New Roman","serif"'>El explosivo crecimiento de las investigaciones
sobre la bioquímica del NO se relaciona crucialmente con el rol de iones
metálicos biorelevantes, particularmente Fe y Cu. Desde la biosíntesis a partir
de L-arginina hasta el metabolismo del NO, se explora hoy intensamente la
química de coordinación del NO en proteínas, o bien en sistemas “modelo”
relevantes como las porfirinas. Visto que es aceptado que en esos diversos
roles fisiológicos hay detrás una química de coordinación básica, cualquier
complejo adecuadamente diseñado es motivo de interés fundamental.<o:p></o:p></span></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;text-indent:35.45pt'><span lang=ES style='font-size:12.0pt;line-height:
115%;font-family:"Times New Roman","serif"'>La química de coordinación del NO
(L<sub>x</sub>MNO; L = ligando auxiliar, M = metal de transición) centra su
mirada en el “grupo funcional” MNO, donde <i>formalmente </i>pueden
distinguirse tres estados redox, NO<sup>+</sup> (nitrosonio), <sup>•</sup>NO
(radical) y NO<sup>–</sup>/HNO (nitroxilo), con estructuras electrónicas y
reactividades bien diferenciadas.(2) Se analizará la química de estas formas
del grupo nitrosilo, ejemplificada en las correspondientes estructuras, en las
reacciones de formación y disociación del metal M y en las reacciones de
adición de sustratos (nucleofílicas y electrofílicas) a diferentes complejos L<sub>x</sub>MNO
representativos, con énfasis en las formas reducidas del grupo. Una mención
especial se hará a moléculas “precursoras” de NO o HNO in vivo, tales como la
hidroxilamina o la hidroxiurea. <o:p></o:p></span></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;line-height:normal'><span lang=ES style='font-size:12.0pt;font-family:
"Times New Roman","serif"'> </span><span style='font-size:12.0pt;
font-family:"Times New Roman","serif"'><o:p></o:p></span></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;line-height:normal'><span style='font-size:18.0pt;font-family:"Times New Roman","serif"'><o:p> </o:p></span></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;line-height:normal'><span lang=EN-US style='font-size:10.0pt;
font-family:"Times New Roman","serif"'>(1)
“Methods in Nitric Oxide Research”, M. Feelisch, J. S. Stamler,Eds, Wiley,
1996.<o:p></o:p></span></p>
<p class=MsoNormal style='margin-bottom:0cm;margin-bottom:.0001pt;text-align:
justify;line-height:normal'><span lang=EN-US style='font-size:10.0pt;
font-family:"Times New Roman","serif"'>(2)
New features in the redox coordination chemistry of metal nitrosyls {M-NO+;
M-NO•; M-NO– (HNO)}, F. Roncaroli, M. Videla, L.D. Slep, J.A. Olabe, <i>Coord.
Chem. Rev.</i> <b>2007</b>, <i>251</i>, 1903-1930.<o:p></o:p></span></p>
<p class=MsoNormal><o:p> </o:p></p>
<p class=MsoNormal><o:p> </o:p></p>
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