
<html>

<body>

<br><br>

<div align="center"><font size=5><b>Viernes 19 de diciembre de 2008 -

12:00 hs<br><br>

</b>Aula de Seminarios del INQUIMAE, 3er piso Pab. II <br><br>

</font><font size=6><b>DEFENSA DE TESIS<br><br>

<br>

Lic. Pablo Martín De Biase<br><br>

<br>

Efecto del campo eléctrico en la reactividad de porfirinas y

hemoproteínas<br><br>

</b></font></div>

<font size=4>Resumen:<br>

</font>En la presente tesis se ha estudiado cómo afecta el campo

eléctrico a las reacciones rédox y de coordinación de ligandos en

hemoproteínas de membrana y en porfirinas aisladas. Las porfirinas fueron

utilizadas como sistemas modelo del sitio activo de estas proteínas. En

principio, a través de cálculos de estructura electrónica, se determinó

cómo influye el campo eléctrico en la energía de reacciones rédox y de

coordinación de ligandos en sistemas modelos de sitios activos de

hemoproteínas típicas. Con el fin de realizar un estudio experimental, se

escogió una reacción en la cual se predijo computacionalmente que el

efecto del campo eléctrico sería importante. Por medio de la técnica

SERRS (Surface Enhanced Resonance Raman Scattering), se midió para este

sistema la constante de equilibrio de coordinación de un ligando soluble

a una porfirina inmovilizada en superficie a distintos potenciales

eléctricos aplicados. Posteriormente, utilizando dos estrategias

distintas, se estimó la<br>

magnitud del campo eléctrico presente a cada potencial de estos

experimentos. Finalmente, se estudió utilizando dinámica molecular

clásica, el efecto del campo eléctrico en la reacción de disociación de

un ligando en la hemoproteína completa citocromo c. Se encontró que no

existe efecto del campo eléctrico sobre el sitio activo pero si sobre el

resto de la proteína. Se pudo comprender como actúa un campo eléctrico

modulando una reacción química tanto en sistemas pequeños y rígidos como

las<br>

porfirinas, y en sistemas grandes y flexibles como las proteínas. Se

identificaron cuáles son las características que debe poseer tal proceso

para que sea afectado por el campo eléctrico. <br><br>

<br>

</body>

</html>