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<div align="center"><font size=5><b>Miércoles 10 de diciembre de 2008 -
9:30 hs<br><br>
</b>Aula de Seminarios del INQUIMAE, 3er piso Pab. II <br><br>
</font><font size=6><b>DEFENSA DE TESIS<br><br>
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Lic. Soledad Antonel<br><br>
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RELACION ENTRE EL COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO Y FOTOFISICO DE
POLIMEROS DE ARILAMINAS<br><br>
</b></font></div>
<font size=4>Resumen:<br>
</font> En este trabajo se investigaron las propiedades fotofísicas
de polímeros de anilina (PANI) y <i>o</i>-anisidina (POAN), como así
también de copolímeros de anilina y <i>m</i>-cloroanilina. La fotofísica
de dichos polímeros se estudió en relación con su electroquímica. Se
caracterizaron también utilizando técnicas espectroscópicas como
UV-Visible, IR y en algunos casos XPS y <sup>1</sup>H RMN. Para
<i>films</i> de PANI y POAN sintetizados por voltametría, se estudió la
fluorescencia como función del potencial y del espesor, a partir de la
emisión corregida por un modelo desarrollado aquí. El rendimiento
cuántico relativo es máximo para el estado leucoesmeraldina y decae a
medida que el polímero es oxidado hasta esmeraldina. El comportamiento es
interpretado en términos de tres estados de oxidación, cada uno con
diferentes características de absorción y emisión. Además, los resultados
resultan consistentes con la presencia de dominios cuasicristalinos en la
forma esmeraldina. En le caso del espesor para <i>films</i> sobre
platino, se encontró un comportamiento complejo que es satisfactoriamente
interpretado en base a la interacción de dipolos con superficies
reflectivas. Para copolímeros de anilina y <i>m</i>-cloroanilina se
encontró que a altas proporciones de <i>m</i>-cloroanilina en la
copolimerización se adiciona cloro a la cadena y se estabilizan
estructuras del tipo semiquinona, que muestran características
distintivas en los espectros UV-Visible. Para <i>films</i> de dichos
copolímeros sintetizados por vía electroquímica, se encontró que a medida
que aumenta la proporción de cloroanilina, disminuye la atenuación de
fluorescencia por el aumento del potencial. Se aplicó el Modelo Terminal
de copolimerización, junto con simulaciones de Monte Carlo. Se encontró
que se necesita al menos un 5% de bloques de tres-cuatro anilinas juntas
para que la atenuación de fluorescencia por el aumento del potencial
comience a observarse. Por otra parte, al introducir una pequeña
proporción de cloroanilina, se produce un cambio importante de la
atenuación, que se atribuye a la dificultad de formación de dominios
cuasicristalinos.<br><br>
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<div align="center"><font size=5><b>Viernes 12 de diciembre de 2008 -
10:30 hs<br><br>
</b>Aula de Seminarios del INQUIMAE, 3er piso Pab. II <br><br>
</font><font size=6><b>DEFENSA DE TESIS<br><br>
<br>
Lic. Diego Pallarola<br><br>
<br>
Desarrollo de un Ensayo Competitivo para la Detección de
Endotoxinas<br><br>
</b></font></div>
<font size=4>Resumen:<br>
</font>La sepsis y el shock séptico son serias causas de muerte. Estas
condiciones pueden iniciarse por una liberación masiva de
lipopolisacárido (LPS) proveniente de la pared celular de las bacterias
Gram-negativas, el cual activa en forma inapropiada el sistema inmune
innato. Actualmente, el ensayo enzimático del lisado de amebocitos del
<i>Limulus Polyphemus</i> (LAL) se utiliza ampliamente en la detección y
cuantificación de endotoxinas en muestras clínicas y no clínicas. Sin
embargo, este procedimiento posee varias limitaciones.<br>
El LPS está organizado en tres dominios estructurales, un
heteropolisacárido que representa la superficie antigénica de la bacteria
llamado antígeno O, una porción central constituido por un oligosacárido,
denominado núcleo sacárido y una porción lipídica llamada lípido A,
responsable de la actividad endotóxica del LPS. Debido a las propiedades
químicas del LPS, el estudio de sus rutas metabólicas, su interacción con
moléculas de reconocimiento o superficies modificadas, se realiza
empleando LPS marcado. Por otra parte, dada su tendencia a formar
agregados, su derivatización con técnicas comúnmente utilizadas en
polisacáridos rinde resultados pobres y pérdida de su actividad
endotóxica.<br>
En el presente trabajo de tesis se estudiaron distintas estrategias
para la síntesis de conjugados de LPS de <i>Salmonella Minnesota</i>. La
derivatización de LPS se llevó a cabo en la región polisacárida lejos del
lípido A. Se han sintetizado conjugados con diversas sondas incluyendo,
dansilo, biotina, peroxidasa de rábano picante (HRP) y complejos
electroactivos. Los conjugados con biotina y HRP se utilizaron en el
desarrollo de ensayos competitivos amperométricos para la detección de
endotoxinas.<br>
La configuración de los ensayos involucra una superficie de oro
modificada con un derivado del dextrano y como elemento de reconocimiento
una proteína recombinante, <i>Endotoxin Neutralizing Protein</i> (ENP),
que reconoce específicamente la región del lípido A del LPS. Para estos
ensayos se ha estudiado la modificación de la superficie de oro con
polímeros hidrofílicos con el objetivo de minimizar la interacción
inespecífica de los componentes del ensayo con la superficie. La
construcción de los electrodos se evaluó por medidas electroquímicas,
elipsometría y espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS). Con el
sistema utilizando el conjugado de LPS-HRP se alcanzó un límite de
detección de 0,06 UE mL<sup>-1</sup>.<br>
</body>
</html>