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<dl><div align="center">
<dd>Lunes 21 de mayo - 13 hs<br>
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<dd>Aula de Seminarios INQUIMAE-DQIAQF (3º piso Pab. II) <br><br>
<dd>Lic. Pablo Hoijemberg<br>
<dd> Seminario de avance de Tesis<br><br>
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<dd><h4><font size=4><b>"</font>Reacciones fotoquímicas en fluidos
supercríticos. Reacciones de fotodisociación y de transferencia de
protones"</b></h4></div>
<dd> <br><br>
<dd> <br><br>
<dd>Resumen:<br><br>
<dd>El objetivo de la tesis es el estudio de reacciones elementales en
fluidos supercríticos a fin de poder evaluar la influencia del punto
crítico en reacciones de recombinación y disociación radicalarias y en
reacciones de transferencia de protones. En este seminario de avance se
expondrán los resultados y conclusiones de la primera parte. <br><br>
<dd>La primera parte de este proyecto comprende el estudio del
"efecto caja" en fluidos supercríticos utilizando un diazeno
como sonda, viendo cómo el entorno influye en la reactividad y proveyendo
información estructural y dinámica sobre el sistema en estudio. Se ha
investigado la fotoquímica de un diazeno asimétrico:
(1-bifenil-4-il-1-metil-etil)-tert</i>-butil-diazeno (AZ), que fue
sintetizado, tanto como todos sus productos esperados de reacción. AZ
posee varias características interesantes: una alta absorción en el UV
(exclusivamente), un alto rendimiento cuántico de producción de
radicales, solubilidad adecuada en CO2</sub> cercano al punto crítico,
estabilidad térmica y alto punto de fusión. <br><br>
<dd>Los experimentos fueron llevados a cabo en medios que varían desde
fluidos supercríticos con baja densidad hasta sólidos. En este trabajo,
realizamos experiencias de fotólisis de destello de AZ en el nanosegundo
y picosegundo en el UVA y UVC en hexano, ciclohexano y en CO2</sub>
supercrítico (scCO2</sub>), así como también experimentos de fotólisis
estacionaria en el estado sólido, en hexano y en ciclohexano. En algunos
casos utilizamos compuestos modelo para aportar evidencia adicional. La
fotólisis en el estado sólido, que fue llevada a cabo en un amplio
intervalo de temperaturas, sirve como un buen modelo para el
comportamiento de los radicales dentro de la caja. Se realizaron cálculos
computacionales para ayudar en el análisis y comprensión de los estadíos
iniciales de la reacción. La comparación del comportamiento en
scCO2</sub> y en un gas inerte comprimido (N2</sub>) nos permitirá
eventualmente apreciar el efecto crítico real sobre el efecto
caja.<br><br>
<dd>La segunda parte consiste en el estudio de la transferencia de
protones de naftoles en estado excitado a aminas, pero aun no nos hemos
abocado a su concreción.<br>
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<dd> <br>
<dd> <br><br>
<dd>SEMINARIO SUBSIGUIENTE (28-05-07):<br><br>
</b>
<dd>Dr. Randy S. Duran<br>
<dd>Associate Professor<br>
<dd>Departamento de Química<br>
<dd>Universidad de Florida (Gainesville, Florida, EE. UU.).<br><br>
<dd> <br><br>
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