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<DIV><FONT face=Arial size=2>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: center"
align=center><FONT size=3><STRONG><SPAN lang=ES-AR
style="COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR">Seminarios
del Dpto. de Química Inorgánica, Analítica y Química Física /
INQUIMAE</SPAN></STRONG><SPAN
style="FONT-SIZE: 10pt; FONT-FAMILY: Arial"><?xml:namespace prefix = o ns =
"urn:schemas-microsoft-com:office:office" /><o:p></o:p></SPAN></FONT></P>
<P class=MsoNormal
style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: center; mso-outline-level: 2"
align=center><FONT size=3><STRONG><SPAN lang=ES-AR
style="COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR">FCEyN -
Universidad de Buenos Aires</SPAN></STRONG><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial"><o:p></o:p></SPAN></FONT></P>
<P class=MsoNormal
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align=center><STRONG><SPAN lang=ES-AR
style="COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR"><A
href="http://www.qi.fcen.uba.ar/es"><FONT
size=3>http://www.qi.fcen.uba.ar/es</FONT></A></SPAN></STRONG><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial"><o:p></o:p></SPAN></P>
<P class=MsoNormal
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align=center><SPAN style="FONT-FAMILY: Arial"><FONT
size=3> <o:p></o:p></FONT></SPAN></P>
<P class=MsoNormal
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align=center><FONT size=3><STRONG><SPAN lang=ES-AR
style="COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR">1er.
Cuatrimestre, 2006</SPAN></STRONG><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial"><o:p></o:p></SPAN></FONT></P>
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align=center><SPAN style="FONT-FAMILY: Arial"><FONT
size=3> <o:p></o:p></FONT></SPAN></P>
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align=center><STRONG><SPAN lang=ES-AR
style="COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR"><FONT
size=3>Lunes 5 de Junio, 13.00h</FONT></SPAN></STRONG><B><SPAN lang=ES-AR
style="COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR"><BR><STRONG><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial"><FONT size=3>Aula Seminarios, DQIAyQF-
INQUIMAE<o:p></o:p></FONT></SPAN></STRONG></SPAN></B></P>
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align=center><STRONG><SPAN lang=ES-AR
style="COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR"><FONT
size=3>Ciudad Universitaria, Pab. II, Piso 3</FONT></SPAN></STRONG><SPAN
lang=ES-AR
style="FONT-SIZE: 14pt; COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR">
<o:p></o:p></SPAN></P>
<P class=MsoNormal
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align=center><SPAN lang=ES-AR
style="FONT-SIZE: 14pt; COLOR: black; FONT-FAMILY: Arial; mso-ansi-language: ES-AR"><o:p> </o:p></SPAN></P>
<P class=MsoBodyText3 style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; LINE-HEIGHT: normal"
align=center><SPAN lang=ES-AR style="FONT-SIZE: 12pt"><STRONG>FACTORES
ESTRUCTURALES Y ELECTRONICOS QUE AFECTAN LA ACTIVIDAD CATALITICA DE COMPLEJOS
BIOMIMETICOS DE CATALASAS DE MANGANESO<o:p></o:p></STRONG></SPAN></P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"><I
style="mso-bidi-font-style: normal"><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'"><o:p><FONT
size=3> </FONT></o:p></SPAN></I></P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: center"
align=center><B style="mso-bidi-font-weight: normal"><SPAN
style="FONT-SIZE: 14pt; FONT-FAMILY: Arial; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'">Sandra
Signorella<o:p></o:p></SPAN></B></P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: center"
align=center><I style="mso-bidi-font-style: normal"><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'"><FONT
size=3>Area Inorgánica. Facultad de Ciencias Bioquímicas y
Farmacéuticas<o:p></o:p></FONT></SPAN></I></P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: center"
align=center><I style="mso-bidi-font-style: normal"><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'"><FONT
size=3>Universidad Nacional de Rosario<o:p></o:p></FONT></SPAN></I></P>
<P class=MsoBodyText style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: center"
align=center><SPAN lang=ES-AR
style="FONT-FAMILY: Arial; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'"><o:p><FONT
size=3> </FONT></o:p></SPAN></P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: justify"><FONT
size=3><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'; mso-no-proof: yes">Los
complejos dinucleares de manganeso atraen particularmente la atención por ser
relevantes para simular sitios biológicos de dimanganeso tales como las
catalasas de manganeso</SPAN><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'"> (MnCAT), y
por el uso de tales compuestos como catalizadores en síntesis orgánica,
blanqueadores, tratamiento terapéutico contra el stress oxidativo, etc. Las
MnCAT catalizan eficientemente la dismutación de H<SUB>2</SUB>O<SUB>2</SUB> en
H<SUB>2</SUB>O y O<SUB>2</SUB> empleando los estados de oxidación
Mn<SUP>II</SUP><SUB>2</SUB> and Mn<SUP>III</SUP><SUB>2</SUB> durante el ciclo
catalítico. Si bien la estructura de estas enzimas ha sido determinada, se
dispone de muy poca información sobre el mecanismo catalítico. Los estudios de
actividad sobre modelos artificiales contribuyen a comprender el rol funcional
de los ligandos puente entre los iones Mn y el motivo estructural del sitio
dimetálico, clave en la dismutación de H<SUB>2</SUB>O<SUB>2</SUB> por estas
enzimas. Sin embargo, los mejores modelos funcionales de MnCAT estudiados hasta
el momento <SPAN style="LETTER-SPACING: -0.1pt">muestran una eficiencia
catalítica 10<SUP>2</SUP>-10<SUP>3</SUP> veces menor que la del sitio natural.
Esta limitación estimula el interés por comprender los factores electrónicos y
estructurales que controlan la catálisis de la dismutación de
H<SUB>2</SUB>O<SUB>2</SUB> por complejos dinucleares de Mn con la intención de
obtener catalizadores más eficientes, y </SPAN>aportar <SPAN
style="LETTER-SPACING: -0.1pt">información útil para interpretar el mecanismo
enzimático.<o:p></o:p></SPAN></SPAN></FONT></P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: justify"><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial; LETTER-SPACING: -0.1pt; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'"><FONT
size=3>En este contexto, utilizamos distintos ligandos dinucleantes derivados de
1,n-diamino alcoholes y grupos metilpiridilo y/o fenilo para obtener modelos
estructurales de MnCAT (mismo entorno, geometría de coordinación y rango de
distancias Mn<B style="mso-bidi-font-weight: normal">...</B>Mn) y evaluamos la
influencia de cuatro rasgos estructurales y electrónicos sobre la actividad
catalítica: (a) distancia Mn<B style="mso-bidi-font-weight: normal">...</B>Mn
(modulada variando la longitud de la cadena alifática entre los sitios de
coordinación). (b) Simetría del sitio dimetálico (usando ligandos simétricos y
asimétricos con los mismos grupos dadores). (c) Flexibilidad y fuerza del
ligando manteniendo la distancia Mn<B
style="mso-bidi-font-weight: normal">...</B>Mn (por ej. amina <I
style="mso-bidi-font-style: normal">vs</I> imina). (d) Potencial redox
(modificando el sustituyente del ciclo aromático).<SPAN
style="mso-spacerun: yes"> </SPAN>Las correlaciones encontradas ponen de
manifiesto la importancia de cada uno de estos factores en la catálisis de la
dismutación de H<SUB>2</SUB>O<SUB>2</SUB>.</FONT></SPAN></P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: justify"><SPAN
style="FONT-FAMILY: Arial; LETTER-SPACING: -0.1pt; mso-bidi-font-family: 'Times New Roman'"><FONT
size=3><o:p></o:p></FONT></SPAN> </P>
<P class=MsoNormal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: center"
align=center><SPAN
style="FONT-FAMILY: 'ITC Zapf Dingbats'; mso-bidi-font-family: Arial"><FONT
size=3>hhhhh</FONT></SPAN><o:p></o:p></P></FONT></DIV></BODY></HTML>